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title: "ホフマン臭素アミド反応の反応機構（JEE/NEET） | MolDrawブログ"
url: https://www.moldraw.com/ja/blog/hofmann-bromamide-reaction-mechanism.html
description: "ホフマン臭素アミド反応（ホフマン分解）を解説：N-臭素化、イソシアナートへの転位、加水分解とCO2の脱離により、炭素数が1つ少ないアミンが得られます。試験問題と編集可能なMolDrawテンプレート付き。"
lang: ja
publisher: Scidart Academy
generated: 2026-10-26
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# ホフマン臭素アミド反応：反応機構、イソシアナートの段階、JEE/NEET問題

公開：2026年10月18日 · 著者：Scidart Academy · 読了時間：約9分

**要点：**第一級アミドR–CONH2に**Br2とNaOH**を作用させると、第一級アミン**R–NH2（炭素数が1つ少ない）**が得られます。アミドがN-臭素化され、そのアニオンがイソシアナートに転位し（Br−が脱離するとともにRがCからNへ移動）、イソシアナートが加水分解されてCO2を失います。

[![ホフマン臭素アミド反応の反応機構：全体の反応式と各段階の巻き矢印を描いたMolDrawテンプレート](https://www.moldraw.com/reaction/hofmann-bromamide-reaction/mechanism.webp) MolDrawで開く](https://www.moldraw.com/ja/?template=hofmann-rearrangement)

MolDrawのホフマン臭素アミド反応テンプレート：全体の反応式、番号付きの巻き矢印の各段階、要点。クリックすると編集可能な構造式として開きます。

[反応機構全体をMolDrawで開く](https://www.moldraw.com/ja/?template=hofmann-rearrangement) [ホフマン臭素アミド反応の反応ガイド](https://www.moldraw.com/ja/reaction/hofmann-bromamide-reaction/)

## ホフマン臭素アミド反応とは？

ホフマン臭素アミド反応（ホフマン分解、ホフマン転位）は、第一級アミンを合成しながら炭素鎖を炭素1つ分短くする標準的な方法です。イソシアナートの段階を知るまでは生成物が意外に見えるため、JEEやNEETで頻出です。

MolDrawテンプレートには、アセトアミド → メチルアミンの7段階すべてが描かれています。開いてメチルをフェニルに変えると、ベンズアミド → アニリンになります。

## 反応の概要

| 基質 | 第一級アミド、R–CONH2 |
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| 試薬 | Br2 + 4 NaOH（水溶液）、加温 |
| 鍵となる中間体 | イソシアナート、R–N=C=O |
| 生成物 | R–NH2（炭素数が1つ少ない）+ Na2CO3 |
| 式 | RCONH2 + Br2 + 4NaOH → RNH2 + Na2CO3 + 2NaBr + 2H2O |

## 反応機構を段階ごとに

1. **脱プロトン化。**水酸化物イオンがアミドのN–Hプロトンを1つ引き抜きます。
2. **N-臭素化。**アミドアニオンがBr2を攻撃し、N-ブロモアミドと臭化物イオンが生じます。
3. **2回目の脱プロトン化。**残ったN–Hは酸性が強くなっており（BrとC=Oが電子密度を引きつける）、水酸化物イオンがこれを引き抜きます。
4. **イソシアナートへの転位。**1段階で、R基が炭素から窒素へ移動し、同時に臭化物イオンが脱離して、Nの非共有電子対がC=Nを形成します：R–N=C=O。移動する基は立体配置を保持します。
5. **イソシアナートへの水酸化物イオンの付加。**中央の炭素への攻撃により、カルバミン酸型のアニオンが生じます。
6. **プロトン移動。**負電荷が酸素に移ります：カルバミン酸塩です。
7. **脱炭酸。**CO2が（塩基中では炭酸塩として）失われ、水が窒素をプロトン化してアミンが得られます。

テンプレートのすべての段階は電子1つずつ検証済みです：巻き矢印からは、描かれているとおりの構造が得られます。[MolDrawで開いて](https://www.moldraw.com/ja/?template=hofmann-rearrangement)、矢印を1段階ずつたどってみましょう。

## 例題

- **アセトアミド → メチルアミン。**CH3CONH2 → CH3NH2。
- **ベンズアミド → アニリン。**C6H5CONH2 → C6H5NH2 — 芳香族アミンを得る一般的な経路です。
- **プロパンアミド → エチルアミン。**CH3CH2CONH2 → CH3CH2NH2。
- **立体化学は保持される。**(S)-2-メチルブタンアミドから(S)-ブタン-2-アミンが得られます：移動する炭素は立体配置を（この場合はCIP表示も）保持します。

## JEE・NEET演習問題

**問1.**プロパンアミドにBr2/NaOHを作用させると得られるのは：

1. プロピルアミン
2. エチルアミン
3. プロパン酸
4. エタノール

**答えを表示**

**エチルアミン** — 炭素数が1つ少なくなります：カルボニル炭素がCO2として失われます。

**問2.**アミド1 molあたり消費されるNaOHは何molですか？

1. 1
2. 2
3. 3
4. 4

**答えを表示**

**4** — RCONH2 + Br2 + 4NaOH → RNH2 + Na2CO3 + 2NaBr + 2H2O。

**問3.**ホフマン臭素アミド反応で生成する中間体はどれですか？

1. ニトレンラジカル
2. イソシアナート
3. ニトリル
4. ジアゾニウムイオン

**答えを表示**

**イソシアナート** — R–N=C=O。転位の段階で生成します。

**問4.**アニリンを与えるアミドはどれですか？

**答えを表示**

**ベンズアミド、C6H5CONH2** — フェニル基が窒素へ移動します。

## よくある間違い

- 生成物にカルボニル炭素を残してしまう — アミンは炭素数が1つ少なくなります。
- 第二級アミド（R–CONHR′）を使う：2つ目のN–Hがないため反応しません。
- 転位をカルボカチオンで描く — 移動はBr−の脱離と協奏的に起こります。
- 移動する基が立体化学を保持することを忘れる。

## この反応機構をMolDrawで編集する

1. [**Open in MolDraw**](https://www.moldraw.com/ja/?template=hofmann-rearrangement)をクリックします。エディターが開き、全体の反応式、番号付きの各段階、要点を含む図全体がキャンバスに表示されます。
2. すべて通常の構造式です。置換基を変えたり、原子の色を変えたり、矢印を動かしたりしても、矢印は原子に付いたままです。
3. PNG、SVG、PDFでダウンロードしたり、ノートやスライドにコピーしたりできます。
4. 同じ図はエディターの**Templates → Schemes → Name reactions**にもあります。

## よくある質問

### なぜ「分解」と呼ばれるのですか？

炭素鎖が炭素1つ分短くなるからです：カルボニル炭素がCO₂として失われます。

### ホフマン臭素アミド反応とホフマン脱離の違いは何ですか？

臭素アミド反応はアミドをアミンに変えます。ホフマン脱離は第四級アンモニウム水酸化物を、置換基の少ないアルケンに変えます。

### 同じイソシアナートを経由する関連反応は？

クルチウス転位（アシルアジド）とロッセン転位（ヒドロキサム酸）です。

## 関連ガイド

[ホフマン臭素アミド反応：反応ガイド](https://www.moldraw.com/ja/reaction/hofmann-bromamide-reaction/) [ガブリエル合成](https://www.moldraw.com/ja/blog/gabriel-phthalimide-synthesis-mechanism.html) [クルチウス転位](https://www.moldraw.com/ja/reaction/curtius-rearrangement/) [ベックマン転位](https://www.moldraw.com/ja/reaction/beckmann-rearrangement/) [すべての反応](https://www.moldraw.com/ja/reaction/) [すべての記事](https://www.moldraw.com/ja/blog/) [人名反応ファインダー](https://www.moldraw.com/ja/tools/free-chem-tools/name-reaction-finder.html) [R/S キラリティ判定](https://www.moldraw.com/ja/tools/free-chem-tools/rs-chirality-finder.html)

最終更新日：2026年10月18日