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title: "Dégradation d'Hofmann des amides : mécanisme et exemples | MolDraw"
url: https://www.moldraw.com/fr/reaction/hofmann-bromamide-reaction/
description: "Mécanisme de la dégradation d'Hofmann étape par étape : N-bromation, réarrangement en isocyanate, hydrolyse et perte de CO2. Amine comportant un carbone de moins. Notes d'examen et FAQ."
lang: fr
publisher: Scidart Academy
generated: 2026-10-25
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Réaction nommée · mécanisme

# Dégradation d'Hofmann (réarrangement de Hofmann)

La dégradation d'Hofmann convertit un amide primaire en amine primaire comportant un carbone de moins, à l'aide de dibrome et d'hydroxyde de sodium. L'amide est N-bromé, l'anion N-bromoamide se réarrange en isocyanate tandis que le groupe alkyle passe du carbone à l'azote, puis l'isocyanate est hydrolysé et décarboxylé.

[Ouvrir le mécanisme complet dans MolDraw](https://www.moldraw.com/?template=hofmann-rearrangement)[Modifier la réaction](https://www.moldraw.com/?reaction=CC(N)%3DO%3E%3ECN.O%3DC%3DO)

[![Mécanisme de la dégradation d'Hofmann : N-bromation, migration du groupe alkyle vers l'azote (isocyanate), hydratation et décarboxylation transforment l'acétamide en méthylamine.](https://www.moldraw.com/reaction/hofmann-bromamide-reaction/mechanism.webp)](https://www.moldraw.com/?template=hofmann-rearrangement)

Dégradation d'Hofmann : bilan, chaque étape avec flèches courbes et points clés. Cliquez pour l'ouvrir et la modifier dans MolDraw.

## Bilan de la réaction

R–CONH₂ + Br₂ + 4 NaOH → R–NH₂ + Na₂CO₃ + 2 NaBr + 2 H₂O

Un amide primaire perd son carbone du carbonyle et donne une amine à un carbone de moins.

## Réactifs et conditions

- Dibrome (Br₂) et NaOH aqueux (ou NaOBr)
- Conditions aqueuses, à tiède

## Mécanisme étape par étape

1. **Déprotonation.** L'hydroxyde arrache un H de N–H
2. **N-bromation.** L'anion amidure attaque Br₂
3. **Seconde déprotonation.** La liaison N–H du N-bromoamide est acide
4. **Réarrangement.** CH₃ passe sur N tandis que Br⁻ part : isocyanate
5. **Addition de l'hydroxyde.** Attaque sur le carbone de l'isocyanate
6. **Transfert de proton.** Anion carbamate
7. **Décarboxylation.** CO₂ est perdu ; l'eau protone ensuite N

Chaque étape est vérifiée électron par électron : les flèches courbes donnent exactement les structures dessinées.

[Ouvrir et modifier ce mécanisme](https://www.moldraw.com/?template=hofmann-rearrangement)

## Points clés

- L'amine obtenue comporte un carbone de moins que l'amide.
- Le groupe migrant conserve sa configuration.
- Applications : amines aromatiques (benzamide → aniline) et raccourcissement de chaînes carbonées.
- Voir aussi : réarrangements de Curtius (azoture d'acyle) et de Lossen, via le même isocyanate.

## Pour le JEE et le NEET

- L'amine obtenue comporte un carbone de moins que l'amide (p. ex. acétamide → méthylamine, benzamide → aniline).
- Intermédiaire : isocyanate, R–N=C=O ; le groupe migrant conserve sa configuration.
- Seuls les amides primaires (–CONH₂) réagissent.
- Réarrangements apparentés via le même isocyanate : Curtius (azoture d'acyle) et Lossen (acide hydroxamique).

## FAQ

**Pourquoi l'amine comporte-t-elle un carbone de moins ?**

Le carbone du carbonyle devient le carbone de l'isocyanate, perdu sous forme de CO₂ (carbonate) après hydrolyse.

**Quel est l'intermédiaire clé ?**

L'isocyanate R–N=C=O, formé lorsque R migre du carbone vers l'azote tandis que le bromure quitte l'anion N-bromoamide.

**Que donne le benzamide ?**

L'aniline (C₆H₅NH₂).

## La dessiner dans MolDraw

Le bouton ci-dessus ouvre la figure complète (bilan, mécanisme numéroté et points clés) sous forme de structures ordinaires modifiables. Changez des substituants, recolorez des atomes ou exportez en PNG, SVG ou code chemfig pour vos notes et diapositives. La même figure se trouve dans le panneau Modèles, sous Réactions nommées.

[Synthèse de Gabriel](https://www.moldraw.com/reaction/gabriel-phthalimide-synthesis)[Réarrangement de Curtius](https://www.moldraw.com/reaction/curtius-rearrangement)[Réarrangement de Beckmann](https://www.moldraw.com/reaction/beckmann-rearrangement)[Toutes les réactions](https://www.moldraw.com/fr/reaction/)[Recherche de réactions nommées](https://www.moldraw.com/fr/tools/free-chem-tools/name-reaction-finder.html)