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title: "Mécanisme de la réaction de Sandmeyer et sels de diazonium | Blog MolDraw"
url: https://www.moldraw.com/fr/blog/sandmeyer-reaction-mechanism.html
description: "La réaction de Sandmeyer expliquée : diazotation de l'aniline à 0–5 °C, puis CuCl, CuBr ou CuCN remplacent N2 via un radical aryle. Comparaison avec Gattermann et Balz–Schiemann, questions d'examen et modèles MolDraw modifiables."
lang: fr
publisher: Scidart Academy
generated: 2026-10-26
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# Réaction de Sandmeyer : diazotation, mécanisme radicalaire et questions JEE/NEET

Publié le 18 oct. 2026 · Auteur : Scidart Academy · Temps de lecture : ~9 min

**Réponse courte :** l'aniline est d'abord convertie en **chlorure de benzènediazonium** avec NaNO2 et HCl à 0–5 °C. Le chauffer avec **CuCl, CuBr ou CuCN** remplace N2 par Cl, Br ou CN. Le cuivre(I) cède un électron à l'ion diazonium, N2 part sous forme de gaz pour donner un **radical aryle**, et le radical prend l'halogène au cuivre(II).

[![Réaction de Sandmeyer et diazotation : modèle MolDraw avec la réaction globale et chaque étape en flèches courbes](https://www.moldraw.com/reaction/sandmeyer-reaction/mechanism.webp) Ouvrir dans MolDraw](https://www.moldraw.com/fr/?template=sandmeyer-reaction)

Le modèle Réaction de Sandmeyer et diazotation dans MolDraw : réaction globale, étapes numérotées en flèches courbes et points clés. Cliquez pour l'ouvrir sous forme de structures modifiables.

[Ouvrir le mécanisme complet dans MolDraw](https://www.moldraw.com/fr/?template=sandmeyer-reaction) [Guide de la réaction de Sandmeyer](https://www.moldraw.com/fr/reaction/sandmeyer-reaction/) [Ouvrir le mécanisme de la diazotation](https://www.moldraw.com/fr/?template=diazotisation)

## Qu'est-ce que la réaction de Sandmeyer et la diazotation ?

La réaction de Sandmeyer est le moyen le plus utile d'introduire Cl, Br ou CN à une position précise d'un cycle benzénique. Comme le groupe amino peut être placé d'abord puis remplacé, elle donne des motifs de substitution impossibles par halogénation directe.

MolDraw propose deux modèles : la diazotation (huit étapes, de l'acide nitreux à l'ion diazonium) et l'étape de Sandmeyer elle-même avec des demi-flèches pour la chimie radicalaire.

## La réaction en un coup d'œil

| Étape 1 (diazotation) | ArNH2 + NaNO2 + HCl, 0–5 °C → ArN2+Cl− |
| --- | --- |
| Étape 2 (Sandmeyer) | CuCl/HCl → ArCl ; CuBr/HBr → ArBr ; CuCN/KCN → ArCN |
| Intermédiaire | Radical aryle (après perte de N2) |
| Cuivre | Cu(I) → Cu(II) → Cu(I) : régénéré |
| Voir aussi | Gattermann (poudre de Cu), KI (ArI), Balz–Schiemann (ArF) |

## Mécanisme étape par étape

1. **Ion nitrosonium.** NaNO2 + HCl donne HNO2. La protonation puis la perte d'eau donnent l'électrophile N≡O+.
2. **N-nitrosation.** L'azote de l'amine attaque NO+ ; la perte d'un proton donne la N-nitrosamine Ar–NH–N=O.
3. **Tautomérisation.** La protonation sur l'oxygène et la perte du proton N–H la transforment en diazohydroxyde Ar–N=N–OH.
4. **Ion diazonium.** Le OH est protoné et part sous forme d'eau, ce qui donne Ar–N+≡N. Maintenu à 0–5 °C, il est assez stable pour être utilisé.
5. **Transfert d'électron (Sandmeyer).** Le cuivre(I) (sous forme de CuCl2−) cède un électron à l'ion diazonium. N2 part et un radical aryle se forme ; le cuivre devient Cu(II).
6. **Transfert d'halogène.** Le radical aryle prend un Cl à CuCl2, ce qui donne le chlorobenzène et régénère le cuivre(I).

Chaque étape du modèle est vérifiée électron par électron : les flèches courbes donnent exactement les structures dessinées. [Ouvrez-le dans MolDraw](https://www.moldraw.com/fr/?template=sandmeyer-reaction) pour suivre les flèches une étape à la fois.

## Exemples résolus

- **Aniline → chlorobenzène.** NaNO2/HCl, 0–5 °C, puis CuCl/HCl.
- **Aniline → benzonitrile → acide benzoïque.** CuCN/KCN donne PhCN ; l'hydrolyse donne l'acide benzoïque. Cela ajoute un carbone au cycle.
- **Aniline → iodobenzène.** KI seul — pas besoin de cuivre.
- **Aniline → fluorobenzène.** Balz–Schiemann : HBF4 donne ArN2+BF4−, qui perd N2 et BF3 par chauffage.
- **Aniline → benzène.** H3PO2 remplace N2+ par H (utile pour retirer un NH2 employé comme groupe orienteur).

## Questions d'entraînement JEE et NEET

**Q1.** Chlorure de benzènediazonium + CuCN, puis hydrolyse, donne :

1. Phénol
2. Acide benzoïque
3. Aniline
4. Benzamide uniquement

**Afficher la réponse**

**Acide benzoïque** — CuCN donne le benzonitrile ; l'hydrolyse convertit CN en COOH.

**Q2.** Quelle transformation ne nécessite pas de sel de cuivre ?

1. ArN2+ → ArCl
2. ArN2+ → ArBr
3. ArN2+ → ArI
4. ArN2+ → ArCN

**Afficher la réponse**

**ArN2+ → ArI** — L'iodure est un réducteur et un nucléophile suffisants : KI seul suffit.

**Q3.** Le meilleur moyen de préparer le fluorobenzène à partir de l'aniline est :

**Afficher la réponse**

**La diazotation, puis HBF4 et chauffage (Balz–Schiemann)** — CuF ne fonctionne pas dans une réaction de Sandmeyer.

**Q4.** Pourquoi la diazotation est-elle réalisée à 0–5 °C ?

**Afficher la réponse**

**Le sel de diazonium se décompose quand on le chauffe (en phénol + N2).** — Les sels d'aryldiazonium ne sont stables qu'à froid.

**Q5.** Réaction de Sandmeyer ou de Gattermann :

**Afficher la réponse**

**Sandmeyer utilise des sels de Cu(I) ; Gattermann utilise de la poudre de cuivre avec HX.** — Les deux donnent ArCl/ArBr ; Gattermann généralement avec un rendement plus faible.

## Erreurs courantes

- Écrire un mécanisme SN1 avec un cation aryle — la réaction de Sandmeyer passe par un radical aryle.
- Utiliser CuF ou CuI : les fluorures s'obtiennent avec HBF4 et les iodures avec KI.
- Réaliser la diazotation à température ambiante.
- Oublier que le cuivre(I) est régénéré (catalytique en principe).

## Modifier ce mécanisme dans MolDraw

1. Cliquez sur [**Ouvrir dans MolDraw**](https://www.moldraw.com/fr/?template=sandmeyer-reaction). L'éditeur s'ouvre avec toute la figure sur le canevas : la réaction globale, chaque étape numérotée et les points clés.
2. Tout est une structure ordinaire. Changez un substituant, recolorez des atomes ou déplacez une flèche : les flèches restent attachées à leurs atomes.
3. Téléchargez-la en PNG, SVG ou PDF, ou copiez-la dans vos notes ou diapositives.
4. La même figure se trouve dans l'éditeur sous **Templates → Schemes → Name reactions**.

## Questions et réponses

### Quel est le rôle du cuivre dans la réaction de Sandmeyer ?

Le cuivre(I) transfère un électron à l'ion diazonium ; après le départ de N₂, le radical aryle prend l'halogène au cuivre(II), ce qui régénère le cuivre(I).

### Quelles preuves y a-t-il d'un mécanisme radicalaire ?

Des sous-produits biaryles (Ar–Ar) se forment par couplage de deux radicaux aryles.

### Peut-on utiliser des amines aliphatiques ?

Non. Les ions diazonium aliphatiques perdent N₂ immédiatement et donnent des alcools et des alcènes.

## Guides associés

[Réaction de Sandmeyer : guide de la réaction](https://www.moldraw.com/fr/reaction/sandmeyer-reaction/) [Diazotation](https://www.moldraw.com/fr/reaction/diazotization-reaction/) [Copulation azoïque](https://www.moldraw.com/fr/reaction/azo-coupling-reaction/) [Dégradation d'Hofmann (bromamide)](https://www.moldraw.com/fr/blog/hofmann-bromamide-reaction-mechanism.html) [Toutes les réactions](https://www.moldraw.com/fr/reaction/) [Tous les articles](https://www.moldraw.com/fr/blog/) [Recherche de réactions nommées](https://www.moldraw.com/fr/tools/free-chem-tools/name-reaction-finder.html)

Dernière mise à jour : 18 octobre 2026